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陰國印教授團隊在鎳催化烯烴遷移官能團化領域取得最新進展

來源：武漢大學 2023-12-07

導讀：近日，國際綜合性期刊《自然?通訊》（Nature Communications）在線發表了武漢大學高等研究院陰國印教授團隊在鎳催化烯烴遷移官能團化方面的最新研究進展。論文題為Ligand-Modulated Nickel-Catalyzed Regioselective Silylalkylation of Alkenes。武漢大學為論文第一署名單位和通訊作者單位，高等研究院博士生丁超、碩士生任耀宇和于月為論文共同第一作者，陰國印教授為論文通訊作者。

有機硅化合物在藥物研發方面展現出巨大的潛力，將含硅基團結合到候選藥物分子中可以提高其生物活性并降低毒性,因此它的合成引起化學家的廣泛關注。目前合成復雜的含硅化合物的有效策略之一是烯烴與硅試劑的多組分交叉偶聯反應，但該反應局限于原位的產物。陰國印課題組長期致力于鎳催化烯烴參與的遷移反應研究，利用遷移策略可以獲得經典方法無法直接合成的復雜含硅化合物，并且通過選擇不同種類烯烴底物，可以獲得區域發散性的遷移產物。

鎳催化遷移硅烷基化反應

本研究中，該課題組報道了簡單烯烴的區域選擇性硅烷基化反應。通過使用穩定的Ni(II)鹽和廉價的反式-1,2-二氨基環己烷配體作為催化劑，該反應可以耐受具有多種官能團的烯烴，且調控多種區域選擇性。與普通的末端烯烴獲得首尾加成產物，碳鏈延伸至11個碳，仍能高效率轉化。與帶官能團烯烴反應，如醇、酯、酰胺、硼酸酯和醚，可合成特定位點的發散性產物。從烯烴、烷基鹵化物和Suginome試劑中高效和選擇性地獲得各種雙功能有機硅砌塊。