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Nat. Commun.：華東理工陳宜峰課題組的豐產(chǎn)金屬催化?；饘倩芯啃逻M展
來源：華東理工大學 2023-11-09
導讀：近日，華東理工大學化學與分子工程學院陳宜峰課題組分別在Nature Communications和國產(chǎn)期刊Chinese Journal of Chemistry上發(fā)表了題為“Nickel-catalyzed acylzincation of allenes with organozincs and CO”和“ Nickel-catalyzed regiodivergent acylzincation of styrenes with organozincs and CO. ”的研究文章，在線報道了課題組在豐產(chǎn)金屬催化的羰基化研究工作的最新進展。
過渡金屬催化不飽和烴的碳金屬化反應是構建碳碳鍵最為有效的方法之一。該類反應常見的碳金屬試劑包括有機鋰試劑、格氏試劑及有機鋅試劑等，涵蓋了多數(shù)有機官能團。但由于缺乏有效的方法來制備高活性的酰基金屬試劑，不飽和烴的酰基金屬化反應鮮有報道。陳宜峰課題組基于豐產(chǎn)金屬催化羰基化反應的研究興趣，2023年年初首次實現(xiàn)了不飽和烴的高選擇性?；\化反應 (Nat. Synth. 2023, 2, 261.)。近期，課題組進一步分別發(fā)展聯(lián)烯和苯乙烯衍生物參與的多樣性酰基金屬化串聯(lián)反應。聯(lián)烯含有兩個連續(xù)共軛的π鍵，反應位點和競爭反應較多，聯(lián)烯碳金屬化反應的化學、區(qū)域及立體選擇性的多重調控頗具挑戰(zhàn)。該團隊以鄰氰基取代的苯基聯(lián)烯作為底物，利用有機鋅試劑與常壓CO在鎳催化劑的作用下原位生成親核性?；饘傥锓N的策略，實現(xiàn)了聯(lián)烯的高選擇性?；\化/環(huán)化串聯(lián)反應，構建了一系列多取代的環(huán)庚三烯酮產(chǎn)物。隨后，該團隊又實現(xiàn)了苯乙烯類衍生物參與的區(qū)域發(fā)散性酰基金屬化串聯(lián)反應，實現(xiàn)了高度官能團化茚類衍生物的多樣性合成。在這些工作中，氰基作為親電試劑的同時，對反應的區(qū)域及立體選擇性的調控起到至關重要的作用。這兩份工作的第一作者分別為化學與分子工程學院博士后伍賢青，博士研究生汪成龍，通訊作者為陳宜峰教授。以上研究工作得到了材料生物學與動態(tài)化學教育部前沿科學中心，費林加諾貝爾獎科學家聯(lián)合研究中心，國家自然科學基金委，上海市啟明星計劃，上海市楊帆計劃，上海市自然科學基金、中央高?；究蒲袠I(yè)務費等項目資金以及中國博士后科學基金的支持。原文鏈接：https://www.nature.com/articles/s41467-023-42716-2https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/cjoc.202300590
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