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JACS:哈工大(深圳)夏吾炯、郭林研究團隊在可見光催化研究領域取得新進展

來源:哈工大(深圳)      2023-08-07
導讀:日前,在國家自然科學基金、廣東省自然科學基金、深圳市基礎研究等項目的支持下,哈工大(深圳)理學院夏吾炯教授、郭林副教授研究團隊在可見光催化研究領域取得新進展。該團隊利用肟酯為烯烴雙官能團化試劑,通過光誘導能量轉移(EnT)策略實現了烯烴的氨基(雜)芳基化反應。成果以“Metal-Free Amino(hetero)arylation and Aminosulfonylation of Alkenes Enabled by Photoinduced Energy Transfer”為題發表于化學領域頂級期刊《美國化學會志》(Journal of the American Chemical Society)。

據團隊介紹,β-(雜)芳基乙胺是一類重要的分子結構單元,廣泛存在于許多具有生物活性的天然產物和藥物中,可實現多種重要功能。近年來,可見光催化技術的發展見證了烯烴雙官能團化反應的長足進步,在這樣的背景下,幾種合成策略致力于通過自由基途徑發展分子間烯烴的氨基(雜)芳基化反應來構建β-(雜)芳基乙胺結構單元。盡管這些自由基介導的轉化反應具有優勢,但預活化前驅體的需求、有限的烯烴適用范圍和低原子經濟性限制了它們的廣泛應用。此外,考慮到β-(雜)芳基乙胺衍生物主要用于制藥行業,在使用過渡金屬作為催化劑時,必須去除產品中有毒的痕量金屬污染物。因此,開發一種無金屬參與、可持續的反應策略實現烯烴的氨基(雜)芳基化反應具有重要的意義。

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圍繞這一關鍵問題,該團隊利用肟酯為烯烴雙官能團化試劑,通過光誘導能量轉移(EnT)策略實現了烯烴的氨基(雜)芳基化反應。團隊相關負責人表示,該轉化具有4大特點,一是無需任何過渡金屬的參與,使用廉價且商業可得的2-iPr-thioxanthone作為有機光敏劑,反應條件溫和、操作簡單、可擴展性強以及高效的流動反應證明了該方法具有很大的工業應用潛力。二是該方法表現出非常廣泛的底物適用范圍(>124個實例)和對不同烯烴的良好耐受性——從最簡單的乙烯到復雜的多取代烯烴都可以參與反應,不受烯烴電子性質和取代基空間位阻的限制。三是包括吡啶、喹啉、嘧啶、吡嗪、噻吩和噻唑在內的(雜)芳基自由基前驅體都適用于該反應,甚至苯基自由基也能與烯烴順利反應生成β-芳基乙胺衍生物。四是通過引入亞硫酸氫鈉(NaHSO3)作為二氧化硫的來源還可以實現氨基磺酰基化反應,大大擴展了β-氨基砜衍生物的適用范圍。此外,團隊還通過動力學同位素效應、控制實驗等方式對氨基(雜)芳基化反應的機理進行了詳細探索。

據了解,夏吾炯課題組長期聚焦綠色合成化學(有機光化學、電化學)相關研究工作,開展了一系列前沿研究,目前已在Chem. Soc. Rev., JACS, Angew. Chem.等國際著名學術刊物上發表SCI論文160余篇。本文的第一作者為哈工大(深圳)2020級博士研究生齊緒寬,通訊作者為夏吾炯教授和郭林副教授,合作者為理學院楊超教授,哈工大(深圳)作為本文第一通訊單位。(編輯 謝梁暉 審核 張惠屏)

論文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c04073


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