圖丙烷脫氫耦合選擇性氫燃燒生產(chǎn)丙烯
實現(xiàn)“雙碳”戰(zhàn)略目標對我國化工行業(yè)綠色低碳轉(zhuǎn)型提出了重要要求。推動丙烯這一重要的化工基礎(chǔ)原料的低碳化生產(chǎn),具有十分重要的科學和戰(zhàn)略意義。在丙烯生產(chǎn)工藝中,丙烷脫氫(Propane dehydrogenation)技術(shù)因其產(chǎn)品單一性好、經(jīng)濟性效益高、石油依賴性低等備受矚目。然而,丙烷脫氫是熱力學平衡受限的強吸熱反應(yīng),需在較高溫度下(>600 ℃)才能得到較高轉(zhuǎn)化率,能耗和碳排放量高。因此,如何創(chuàng)新丙烯生產(chǎn)工藝,實現(xiàn)體系熱量自給并突破熱力學平衡限制,是提升丙烯生產(chǎn)能效的關(guān)鍵。
鞏金龍教授帶領(lǐng)的研究團隊提出“反應(yīng)微區(qū)原位供熱”概念,在微尺度將吸熱反應(yīng)與放熱反應(yīng)耦合,創(chuàng)新了丙烯生產(chǎn)工藝的供熱方式,突破了丙烷脫氫熱力學平衡限制,實現(xiàn)了從微觀反應(yīng)體系到宏觀反應(yīng)工藝的系統(tǒng)創(chuàng)新。本研究創(chuàng)制的串聯(lián)型反應(yīng)體系,通過對氧化釩-釩酸鐵間“毗鄰度”的精準調(diào)控,實現(xiàn)氫中間物種定向傳遞-燃燒的協(xié)同匹配。通過氫燃燒為脫氫過程提供熱量,有效降低碳排放;同時,通過原位移除副產(chǎn)物氫氣拉動反應(yīng)向目標產(chǎn)物方向移動,提升了丙烯收率。在550℃反應(yīng)溫度下,獲得42.7%丙烷轉(zhuǎn)化率和81.3%丙烯選擇性,在超過200次脫氫-再生循環(huán)測試中性能保持穩(wěn)定。在微觀層面,闡明了反應(yīng)體系“毗鄰度”與丙烯收率之間的定量關(guān)系,提出了氫溢流介導串聯(lián)反應(yīng)的耦合機制。
該研究工作開發(fā)的耦合丙烷脫氫與選擇性氫燃燒的新工藝,有效提升了丙烯生產(chǎn)效率,變革了丙烯生產(chǎn)技術(shù),為推動化工過程的綠色低碳轉(zhuǎn)型,助力實現(xiàn)“雙碳”目標提供了新的研究思路。
本研究得到了科技部重點研發(fā)項目、國家自然科學基金和中國石油合作研發(fā)項目等的資助。
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