軸手性化合物存在于許多天然產物和藥物活性分子之中,并且作為眾多手性催化劑和配體的核心骨架廣泛應用于不對稱催化合成領域。近年來,有機催化在軸手性化合物合成研究中取得了快速的發展。其中,聯烯醌化學引起了合成化學家們的廣泛關注。然而到目前為止,該策略局限于生成基于氫原子或鹵素的聯烯醌中間體,其他類型親電試劑能否與炔基萘酚形成新的聯烯醌中間體并開發新的反應模式仍具有較大的挑戰性。
近日,西北大學周嶺教授課題組發展了首例鄰炔基萘酚與鄰亞甲基醌和亞胺的不對稱[2+2]和[2+4]環加成反應,經過新型全碳四取代聯烯醌中間體分子內快速環化進而重排(氧化)實現了一系列含中心和軸手性的色烯衍生物及芳基-喹啉的模塊化合成。所得產物可轉化為新型手性膦配體并成功應用于過渡金屬催化的不對稱合成反應中。控制實驗和理論計算解釋了反應的詳細過程,證明了生成全碳四取代聯烯醌中間體是合理的反應過程。西北大學已畢業的茍博博博士,唐悅、林艷紅碩士為文章共同第一作者。理論計算部分由化材院于樂副教授完成。
這一成果近期發表在《德國應用化學》(Angewandte Chemie International Edition)上,原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202208174
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