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廈門大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院葉龍武教授課題組在基于炔酰胺的雜環(huán)合成方法學(xué)研究方面取得重要進(jìn)展，相關(guān)成果以“Synthesis of Axially Chiral N-Arylindoles via Atroposelective Cyclization of Ynamides Catalyzed by Chiral Br?nsted Acids” 為題近日在線發(fā)表于Angew. Chem. Int. Ed. 2022, e202201436。

近年來，基于炔酰胺的不對稱催化反應(yīng)受到越來越多的研究關(guān)注。其中，絕大部分不對稱催化炔酰胺的反應(yīng)構(gòu)建的是中心手性化合物且需要使用過渡金屬催化劑。通過阻旋作用產(chǎn)生的軸手性是手性中很重要的一部分，相應(yīng)的軸手性化合物可作為不對稱催化反應(yīng)的有機催化劑或金屬的配體。目前，不對稱催化炔酰胺合成軸手性化合物盡管已有幾例報道，但是這些反應(yīng)均需要使用貴金屬催化劑且只能獲得中等對映選擇性。因此，發(fā)展新型非金屬催化炔酰胺構(gòu)建高對映選擇性的軸手性分子備受期待。

近日，葉龍武教授課題組基于先前課題組有關(guān)手性Br?nsted酸催化炔酰胺的去芳構(gòu)化反應(yīng)（Nat. Chem. 2021, 13, 1093）和動力學(xué)拆分反應(yīng)（Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 27164; Nat. Commun. 2019, 10, 3234）的研究基礎(chǔ)，以手性磷酸（CPA）作為催化劑，成功實現(xiàn)了手性磷酸催化炔酰胺阻旋選擇性5-endo-dig環(huán)化反應(yīng)合成軸手性吲哚化合物。該方法具有以下特點：（1）實現(xiàn)了首例非金屬催化炔酰胺合成軸手性化合物；（2）發(fā)展了基于炔酰胺合成軸手性吲哚化合物的全新方法學(xué)；（3）基于該軸手性吲哚骨架分別合成有機催化劑和金屬配體，并實現(xiàn)了相關(guān)的不對稱催化反應(yīng)；（4）通過密度泛函理論（DFT）計算與機理實驗，提出了磷酸加成到炔酰胺生成的烯胺中間體作為該反應(yīng)的手性控制模型。

該研究工作主要由葉龍武教授課題組2021屆博士生王澤樹（現(xiàn)為布里斯托爾大學(xué)博士后）完成，并得到課題組其他研究生和本科生協(xié)助。理論計算部分由浙江大學(xué)洪鑫教授課題組碩士生朱路靜完成。研究工作得到國家重點研發(fā)計劃項目（2021YFC2100100），國家自然科學(xué)基金項目（22125108、22121001、92056104、21772161），福建省自然科學(xué)基金重點項目（2019J02001），廈門大學(xué)校長基金（20720210002）等資助。

論文鏈接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202201436