3月23日,齊魯工業(yè)大學(xué)(山東省科學(xué)院)化工學(xué)院陳建賓教授團隊在國際頂級化學(xué)期刊《Angew. Chem.Int. Ed.》上發(fā)表了題為“Tunable ElectrochemicalC-N versus N-N Bond Formation of Nitrogen-Centered Radicals Enabled byDehydrogenative Dearomatization: Biological Applications”(https://doi.org/10.1002/anie.202001510)的文章。文章被遴選為VIP文章,在該期刊中只有不到5%的稿件能獲此殊榮。學(xué)校(科學(xué)院)研究生呂士德與韓孝新為該文章共同第一作者,陳建賓為唯一通訊作者,齊魯工業(yè)大學(xué)(山東省科學(xué)院)為唯一單位。期刊2019年影響因子為IF=12.257。
陳建賓團隊利用“推拉效應(yīng)”和“離域作用”,實現(xiàn)了環(huán)境友好條件下電化學(xué)產(chǎn)生氮中心自由基(NCR)。通過改變電極材料進而控制電流密度,高選擇性的實現(xiàn)脫氫C-N鍵與N-N鍵的偶聯(lián)反應(yīng)。基于此,高效合成了一系列吡啶[1,2-a]苯并咪唑和四芳基肼骨架衍生物,具有廣泛的通用性。初步的機理研究和密度泛函理論(DFT)計算揭示了可能的反應(yīng)途徑。
生物活性測定表明,吡啶并[1,2-a]苯并咪唑類化合物具有抗微生物活性和對人類癌細胞的細胞毒性。化合物21表現(xiàn)出良好的光化學(xué)性質(zhì),具有較大的斯托克斯位移(約130 nm),已成功應(yīng)用于亞細胞成像。該電化學(xué)策略的成功實現(xiàn)將顯著刺激NCRs在有機合成和相關(guān)生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域的發(fā)展。
研究成果的發(fā)表,表明陳建賓教授團隊在該領(lǐng)域的研究已達到國際先進水平,為學(xué)校(科學(xué)院)和學(xué)院贏得了國際聲譽,進一步鞏固了校(院)化學(xué)學(xué)科ESI世界排名前1%的地位。
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