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復旦大學張俊良課題組Angew. 鈀/Xu-Phos催化的鄰碘芳基烯丙基類化合物與有機硼酸的分子間不對稱串聯Heck/Suzuki偶聯反應

來源:復旦大學      2019-12-17
導讀: 近日,復旦大學張俊良課題組利用他們獨立開發的SadPhos系列配體(Xu-Phos),高對映選擇性地實現了鈀催化的鄰碘芳基烯丙基類化合物與有機硼酸之間的串聯Heck/Suzuki偶聯反應。相關工作“Enantioselective Dicarbofunctionalization of Unactivated Alkenes by Palladium-Catalyzed Tandem Heck/Suzuki Coupling Reaction”發表于《德國應用化學》(Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 14653-14659)。

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       苯并環狀類化合物(二氫呋喃、二氫吲哚、色滿、二氫化茚等)廣泛的存在于一些生物活性分子之中。串聯Heck類烯烴雙碳化反應是構建該類化合物的非常簡單高效的方法之一。經由簡單易得的烯烴原料出發,一步可生成兩個相同或不同的碳碳鍵,體現出了該方法強大的合成潛力,因此吸引了廣大化學家們的廣泛關注。值得一提的是,目前該方法還主要局限在外消旋的合成,其不對稱合成還面臨著極大的挑戰。因此,解決該類反應的不對稱催化,為苯并環狀類化合物的不對稱合成提供新方法具有重要的研究意義。

       該研究在其前期研究工作的基礎之上(Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 10373–10377; J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 8110–8115),實現了鈀催化的鄰碘芳基烯丙基類化合物與有機硼酸之間的串聯Heck/Suzuki偶聯反應以構建含一個手性季碳中心的苯并環狀類化合物。該方法具有非常好的普適性,芳基、烯基、烷基以及復雜分子的硼酸試劑在該體系均能高效轉化為目標產物。另外,通過原料合成順序的變化,使用同一手性催化劑,就可實現一對對映異構體的高對應選擇性的合成。

       論文第一作者為復旦大學博士后張展鳴,通訊作者為復旦大學張俊良教授。

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