室溫磷光(Room-temperature phosphorescence, RTP),作為較為特殊的一類長壽命光致發光現象,因其較大的斯托克斯位移和對環境因素的多重響應性,在有機發光二極管、傳感檢測和防偽材料等領域得到了廣泛的重視。已經報道的純有機室溫磷光大多基于晶體、聚合物、小分子等固態體系,而液態或溶液態的純有機室溫磷光往往很難實現。
針對這一問題,田禾院士、馬驤教授科研團隊利用常見的超分子大環主體分子葫蘆[8]脲和簡單的染料客體分子,首次實現基于主客體組裝的可見光激發水相純有機室溫磷光。這一特殊的主客體絡合物也被用于實現Hela細胞成像以及多色發光水凝膠的制備,具有潛在的生物應用價值。這一通過組裝誘導發光(Assembling-Induced Emission)實現水相純有機室溫磷光的策略,打破了前期工作中溶液態磷光猝滅的限制,有望在時間分辨成像領域結合磷光的長壽命特性實現新的突破,為水相室溫磷光的構建提供了新的思路。
另一方面,迄今為止,有關近紅外室溫磷光的研究成果鮮有報道,并且研究對象多為含重金屬的有機配合物。針對設計制備具有長波長(如近紅外)發射的有機室溫磷光材料,并拓展其在化學生物學等領域的應用這一難點問題,馬驤教授團隊使用了一種巧妙但高效的自由基聚合方法,將含碘的Bodipy染料與丙烯酰胺共聚,得到了一系列由可見光激發、具有近紅外室溫磷光發射的無定形態聚合物材料。該體系通過引入碘原子來促進系間竄躍,其使用的丙烯酰胺聚合物剛性結構不僅可以減弱發光分子的振動,也可以減少外界的氧氣等猝滅因素的干擾,從而減少非輻射躍遷。此外,通過在聚合反應中引入交聯劑和含有四重氫鍵的基團,該研究團隊還得到了具有快速自修復功能的近紅外室溫磷光凝膠。
以上研究工作主要由博士研究生汪潔和張婷在馬驤教授指導下完成,得到了田禾院士的悉心指導,在單晶測試解析方面得到了解永樹教授、湖北大學研究生羅梟鵬和日本理學公司嚴子耳工程師的大力幫助。研究成果得到了費林加諾貝爾獎科學家聯合研究中心、國家自然科學基金基礎科學中心項目和優青項目、上海市曙光計劃等項目資金的支持。
近期以來,田禾院士、馬驤教授團隊在基于功能染料的有機光電功能組裝材料領域取得了一系列重要成果(JACS, 2018, 140, 1916; Angew. Chem. Int. Ed., 2018, 57, 10854; ACS Appl. Mater. Inter., 2019, 11, 14399; Adv. Optical Mater. 2019, 7, 1901277; Chem. Sci. 2018, 9, 5709等),并受邀在國際頂級化學期刊Acc. Chem. Res. (2019, 52, 738)撰寫了綜述。
文章鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201914513
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2019/sc/c9sc05502a#!divAbstract
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