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　　一直以來，天然產物的全合成工作都是始于目標天然產物分子的結構（官能團或者空間拓撲結構），合成化學家根據其結構特征，通過基于官能團轉化的逆合成分析或基于生源合成啟發的仿生合成設計，利用現有的有機合成方法學完成目標分子的全合成。然而，受天然產物結構啟發，開發新的反應方法學（而非利用現有的合成方法學），并將此方法學應用于天然產物或天然產物類似物的合成，是一種新的合成策略。近日，中科院昆明植物所天然產物合成化學團隊鄧軍課題組利用這一策略完成了perezoperezone全合成，并發展了一類全新的對苯醌分子間[5+2]環加成二聚反應。 

圖1 Perezoperezone的首次全合成及對苯醌5+2反應機理研究 

　　Perezoperezone是從加勒比海附近的軟珊瑚（Pseudopterogorgia rigida）中分離到的沒藥烷型二聚體海洋天然產物，由于含量極低，未能開展其活性研究。結構方面，perezoperezone具有獨特的雙環[3.2.1]橋環結構，該類結構廣泛存在于天然產物中；生源方面，perezoperezon中雙環[3.2.1]橋環是由兩分子對苯醌通過分子間的[5+2]環加成二聚產生的（圖1a）。在分析多個具有雙環[3.2.1]橋環的天然產物結構及課題組前期工作基礎上（Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 14221-14224.），鄧軍課題組首先建立了銅催化羥基對苯醌分子間[5+2]環加成二聚反應方法學，該反應具有專一的非對映選擇性，區域選擇性及較高的反應收率（圖1a）。完成了該5+2反應底物拓展及反應機理研究之后（圖1b），作者從簡單原料3，5-二甲氧基甲苯出發，利用對羥基苯醌[5+2]環化二聚反應，9步高效完成了(–)-perezoperezone的首次全合成（圖1c）。