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蘭州大學彭尚龍教授團隊Angew:打破MXene被視為導電材料的思維范式,提出MXene誘導引發劑概念

來源:蘭州大學      2024-06-14
導讀:近日,來自蘭州大學材料與能源學院的彭尚龍教授,與英國倫敦大學學院何冠杰副教授、南京大學馬晶教授合作,在國際頂級期刊Angew. Chem. Int. Ed.上發表題為“Using MXene as a Chemically Induced Initiator to Construct High-Performance Cathodes for Aqueous Zinc-Ion Batteries”的文章。
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研究背景

MXene材料近年來受到了廣泛的關注,最近在水系鋅離子電池(AZIB)中得到了廣泛的關注,其可以作為陽極或者陰極的主體,或者用于陽極和陰極的支撐材料。此外,MXene材料還可以作為陰極、陽極或者隔膜的人工界面層,或作為液態或凝膠電解質的添加劑。然而,由于其較弱的贗電容存儲能力,在通常合成條件或者測試環境下,MXene作為水系鋅離子電池電極材料的可逆容量極低(不考慮部分MXene的相轉變機制),在陰極材料的研究中通常作為導電材料引入陰極材料中。然而,大量MXene材料作為導電基底的引入,無法避免地將導致電極整體比容量下降,需要提出一種新的策略與概念,超越MXene材料被視為導電基底或框架的思維范式。化學加——科學家創業合伙人,歡迎下載化學加APP關注。

文章簡介

近日,來自蘭州大學材料與能源學院的彭尚龍教授,與英國倫敦大學學院何冠杰副教授、南京大學馬晶教授合作,在國際頂級期刊Angew. Chem. Int. Ed.上發表題為“Using MXene as a Chemically Induced Initiator to Construct High-Performance Cathodes for Aqueous Zinc-Ion Batteries”的文章。該文章依據凝膠電解質工程的啟發,提出了一種基于MXene材料的原位誘導生長策略,其中少量MXene的引入被視為誘導生長引發劑,調控陰極材料的晶體生長模式。蘭州大學作為第一單位,碩士生陳杰和博士生劉彥鵬作為論文第一作者,彭尚龍教授作為通訊作者。
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方案1. 原位誘導生長策略概念的提出。
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圖1. MXene誘導生長策略的概念驗證


圖文簡介

要點一:釩氧化物生長模式的改變以及誘導生長機理

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圖2. 誘導材料的形貌結構表征。

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圖3. MXene誘導生長機制的初步討論與模擬。
上圖展示了不同異質成核誘導時間下誘導釩氧化物(T-HVO)的形態,以及XRD、拉曼光譜、EPR譜圖等表征結果。這些結果揭示了隨著誘導時間的延長,HVO的形態如何從層狀結構轉變為網狀多孔結構,并且展示了晶體結構的變化和二配位氧缺陷的生成。進一步聚焦于ex-Ti3C2和HVO之間的界面層,探索原位誘導生長機制,圖中包括了高分辨透射電子顯微鏡(HRTEM)圖像和XPS光譜,以及密度泛函理論(DFT)模擬,用以證明MXene表面特定官能團對HVO生長的影響和兩相界面之間的強相互作用。
要點二:電化學性能對比(考慮整體陰極材料)
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圖4. 考慮整體陰極材料質量的電化學性能對比。
考慮整體陰極材料的質量,文章評估了鋅離子電池中HVO和T-HVO電極材料的電化學性能,包括循環伏安(CV)曲線、倍率性能、充放電曲線、電壓滯后曲線、容量貢獻比較、循環穩定性以及Ragone圖。
要點三:動力學分析與動力學修正原理
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圖5. 陰極材料動力學分析與動力學修正對比。
上圖展示了鋅離子電池中電極材料的電極反應動力學,包括不同電位下的電流密度響應、差分Nyquist圖(DNTD)、電位分辨原位電化學阻抗譜(PRIs EIS)以及動力學方程校正步驟(DECS)
要點四:原位誘導生長策略的評估
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圖6. 原位誘導生長策略進一步拓展與應用的初步討論。

論文最后將原位誘導生長策略并與其他缺陷工程策略進行了比較,T-HVO|Od電極材料的展示了良好的實際應用潛力。


總結與展望

研究團隊工作受到聚合物電解質工程的啟發,提出了一種基于MXene材料的原位誘導生長策略,該策略通過在釩氧化物(HVO)的成核和生長過程中引入少量的MXene,作為異質成核點和引發劑,成功調控了HVO的形態并引入了晶體缺陷。這種策略不僅在合成階段直接引入了氧缺陷,而且避免了特定反應環境或容器的需求,實現了高安全性和高產量的特點。通過這種方法得到的誘導釩氧化物(T-HVO)表現出顯著提升的電化學性能,包括增加的容量和改善的倍率性能。此外,這項工作還揭示了MXene在晶體生長過程中的誘導化學機制,有助于深入理解、開發和應用水系鋅離子電池的正極材料。
【文章鏈接】HTTP://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/anie.202408667




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