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JACS：復旦蔡泉課題組鈀催化不對稱分子內C-H芳基化反應合成固有手性杯[4]芳烴
來源：復旦大學化學系 2022-12-19
導讀：近日，復旦大學化學系蔡泉課題組發展了一種鈀催化分子內C-H芳基化反應，有效構建了固有手性杯[4]芳烴。研究成果以“Enantioselective Synthesis of Inherently Chiral Calix[4]arenes via Palladium-Catalyzed Asymmetric Intramolecular C-H Arylations”為題發表在Journal of the American Chemical Society。
手性是自然界的基本屬性。近年來，在重要功能材料的設計中除中心手性外，采用其他類型的手性如軸手性、面手性、螺手性等已引起化學家們的廣泛關注。固有手性 (inherently chiral) 杯芳烴, 是指在杯芳烴三維骨架上引入數個非手性基團使之不再具有對稱面或反轉中心而呈現出的整體手性。由于其獨特的空腔結構，固有手性杯芳烴在手性識別和不對稱催化等方面具有重要的應用前景。然而，目前最常用的獲得方法是依靠小規模的HPLC 法，或利用手性輔助試劑再通過常規柱層析來實現拆分。因此，發展一種高效的合成方法是非常必要的，而催化不對稱合成是一種極具吸引力的替代方法，同時又存在一定的挑戰性。近日，復旦大學化學系蔡泉課題組發展了一種鈀催化分子內C-H芳基化反應，有效構建了固有手性杯[4]芳烴。他們通過發展一種新的手性雙官能團羧酸—膦配體與鈀協同催化，成功地實現了關鍵的協同金屬去質子化過程。利用該方法以高產率和高對映選擇性制備了多個含芴酮骨架的固有手性杯[4]芳烴；并通過后期修飾可轉化為其他含有趣結構的手性杯[4]芳烴。同時，在光譜實驗中發現，雙芴酮結構表現出優異的圓偏振發光（CPL，Circularly Polarized Luminescence）性質，具有較大的發光不對稱因子（glum = 0.019）。因此。這類分子在手性有機發光材料領域具有潛在的應用價值。這一研究成果以“Enantioselective Synthesis of Inherently Chiral Calix[4]arenes via Palladium-Catalyzed Asymmetric Intramolecular C-H Arylations”為題發表在Journal of the American Chemical Society。復旦大學化學系直博生張羽真為該論文的第一作者，蔡泉青年研究員為論文通訊作者。該工作得到了國家自然科學基金和復旦大學啟動基金的資助。全文鏈接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c10606參考資料：https://chemistry.fudan.edu.cn/48/b8/c21871a477368/page.htm
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