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中國科大郭昌團隊在電化學催化不對成合成領域取得新進展

來源：中國科學技術大學 2022-11-15

導讀：近日，中國科學技術大學合肥微尺度物質科學國家研究中心郭昌教授研究團隊實現了電化學催化不對稱自由基型烯烴雙官能團化、烯基化和烯丙基官能團化反應。相關成果分別以“Nickel-catalyzed switchable asymmetric electrochemical functionalization of alkenes”和“Enantioselectivenickel-catalyzed electrochemical radical allylation”為題發表在《Science Advances》和《Angew. Chem. Int. Ed.》上。

有機電合成是一種利用電能驅動化學反應的綠色合成技術，通過反應物在電極上得失電子實現化學反應中的氧化還原轉化，在過去幾年迅速發展成為有機合成化學新的前沿領域。在有機電合成反應中，立體化學的選擇性控制一直是難點問題。

郭昌教授研究團隊開發了一種新型電化學催化烯烴不對稱官能團化反應體系，通過Ni (II)金屬絡合物活化親核試劑，在陽極氧化產生與手性催化劑結合的自由基中間體，實現了對烯烴的自由基加成反應，加成產物在陽極進一步氧化形成碳正離子中間體，并通過可控路徑得到不對稱烯烴雙官能團化產物（Path I )和烯基化產物（Path II）（圖1）。