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南方科技大學(xué)郭旭崗課題組《Nature》

來源:南方科技大學(xué)材料科學(xué)與工程系      2021-11-05
導(dǎo)讀:近日,南方科技大學(xué)材料科學(xué)與工程系教授郭旭崗課題組在有機(jī)半導(dǎo)體n-型摻雜研究中取得突破性進(jìn)展,發(fā)現(xiàn)了高效的催化摻雜方法,相關(guān)成果以“Transition metal catalysed molecular n-doing of organic semiconductors”為題發(fā)表在國際頂尖學(xué)術(shù)期刊《自然》(Nature)上。


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有機(jī)半導(dǎo)體的化學(xué)摻雜是實(shí)現(xiàn)高性能有機(jī)光電器件及進(jìn)行有機(jī)半導(dǎo)體電荷傳輸研究的關(guān)鍵技術(shù),n-型(電子)摻雜相比于p-型(空穴)摻雜更具有挑戰(zhàn)性。理想的n-型分子摻雜劑應(yīng)同時(shí)具有高空氣穩(wěn)定性、強(qiáng)還原能力和高摻雜效率。但是,可以直接向有機(jī)半導(dǎo)體給出自由電子的直接型n-型摻雜劑(direct n-dopant, 圖1)由于能級(jí)較淺,通常空氣穩(wěn)定性低;而前體型摻雜劑(precursor-type n-dopant, 圖1)可以通過化學(xué)鍵斷裂生成中間產(chǎn)物然后向半導(dǎo)體給出電子進(jìn)行n-型摻雜,從而解決了穩(wěn)定性問題。然而,化學(xué)鍵斷裂通常需要吸收大量的能量,這不僅強(qiáng)烈影響摻雜劑的還原能力,也從動(dòng)力學(xué)上限制了摻雜反應(yīng)速率并帶來低摻雜效率,成為實(shí)現(xiàn)理想n-型分子摻雜的瓶頸。下載化學(xué)加APP,閱讀更有效率。


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圖1. 基于過渡金屬催化的n-型分子摻雜概念。藍(lán)色線條代表過渡金屬催化摻雜路徑,催化劑的引入大幅度降低了反應(yīng)能量勢壘,從而摻雜效率可以實(shí)現(xiàn)數(shù)量級(jí)的提升。

 

在本研究中,研究團(tuán)隊(duì)報(bào)道了一種具有普適性的、基于過渡金屬催化的高效有機(jī)半導(dǎo)體n-型摻雜技術(shù)。如圖1所示,通過引入過渡金屬納米粒子(如Pd, Pt, Au)或可溶液法加工的有機(jī)金屬配合物(如Pd2(dba)3)等作為催化劑,預(yù)期可以降低前體類型分子的摻雜反應(yīng)活化能,從而有效提升其摻雜反應(yīng)速率、摻雜效率和表觀還原能力。


實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),對(duì)于經(jīng)典摻雜劑N-DMBI-H,在不使用催化劑時(shí),其摻雜效率較低,摻雜反應(yīng)也需要數(shù)小時(shí)才能完成;使用催化劑時(shí),其摻雜效率可以提升至接近100%,摻雜反應(yīng)也僅需要約10秒鐘甚至更短時(shí)間就可以完成(視頻1),進(jìn)而在溶液法處理的n-型高分子半導(dǎo)體薄膜中實(shí)現(xiàn)>100 S/cm的高電導(dǎo)率。 


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圖2. 分子摻雜劑N-DMBI-H摻雜機(jī)理的DFT計(jì)算結(jié)果,青色和橙色分別對(duì)應(yīng)無催化劑和有催化劑的摻雜過程的吉布斯自由能變。 


進(jìn)一步的機(jī)理研究發(fā)現(xiàn),過渡金屬催化劑的引入可以將N-DMBI-H摻雜過程中的C–H鍵斷裂轉(zhuǎn)變?yōu)閺?qiáng)烈放能步驟(圖2),并有效降低H2產(chǎn)生步驟的能量勢壘,從而帶來近百萬倍的反應(yīng)速率上的提升,驗(yàn)證了催化摻雜的概念。研究團(tuán)隊(duì)進(jìn)而研究了該催化摻雜方法對(duì)不同半導(dǎo)體、分子摻雜劑、催化劑的普適性。簡單、高效的催化摻雜概念為有機(jī)半導(dǎo)體n-型摻雜研究開辟了新方向,在分子摻雜劑、半導(dǎo)體和催化劑組成的三元體系中具有廣闊的探索空間,也為理想n-型分子摻雜劑的設(shè)計(jì)提供了新的研究思路。該團(tuán)隊(duì)將催化摻雜方法應(yīng)用在n-型有機(jī)熱電器件、n-型有機(jī)薄膜晶體管和鈣鈦礦太陽能電池中,實(shí)現(xiàn)了器件性能的顯著提升(圖3)。


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圖3. n-型有機(jī)半導(dǎo)體的催化摻雜技術(shù)實(shí)現(xiàn)了包括有機(jī)熱電器件(Organic Thermoelectrics)和有機(jī)薄膜晶體管(Organic Thin-Film Transistors)在內(nèi)的多種有機(jī)電子器件性能的大幅度提升。


郭旭崗課題組研究助理教授郭晗為論文第一作者,郭旭崗和美國Flexterra公司的Antonio Facchetti博士為論文共同通訊作者,南科大是論文第一單位。其他合作者包括瑞典林雪平大學(xué)教授Simone Fabiano、意大利羅馬大學(xué)教授Alessandro Motta、韓國高麗大學(xué)教授Han Young Woo等。此項(xiàng)研究工作得到了國家自然科學(xué)基金、廣東省科技廳、深圳市科創(chuàng)委的資助。南科大分析測試中心為部分實(shí)驗(yàn)表征工作提供了大力支持。



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論文鏈接:https://doi.org/10.1038/s41586-021-03942-0 


人物簡介:

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郭旭崗教授于1999年獲蘭州大學(xué)學(xué)士學(xué)位,2002年獲蘭州大學(xué)碩士學(xué)位,2009年獲美國肯塔基大學(xué)博士學(xué)位,2009年7月至2012年10月在美國西北大學(xué)進(jìn)行博士后研究工作。自2012年11月,在南方科技大學(xué)全職工作。2013年入選深圳市孔雀計(jì)劃B類人才,2018年被評(píng)為廣東省珠江學(xué)者特聘教授,2020年入選深圳市地方級(jí)領(lǐng)軍人才。主要研究領(lǐng)域?yàn)橛袡C(jī)半導(dǎo)體材料與光電器件,在n-型高分子半導(dǎo)體材料與器件方向做出了國際領(lǐng)先水平的研究成果。在Chemical Reviews、Nature Photonics、Nature Energy、JACS、Angewandte Chemie、PNAS、Advanced Materials等期刊發(fā)表論文130余篇,受Chemical Reviews、Nature Materials、Nature Energy、Chem、高分子學(xué)報(bào)等期刊約稿撰寫專論、展望及綜述。論文被引用8000余次,H-index為40,其中ESI高被引論文8篇,熱點(diǎn)論文2篇。10余篇論文在期刊封面發(fā)表,研究成果被Science Daily、Phys.org、Chemistry World等媒體報(bào)道。申請發(fā)明專利17項(xiàng),專利授權(quán)5項(xiàng),主持國家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目3項(xiàng)。


參考資料:https://mp.weixin.qq.com/s/pu9jimkm4AsqITZq3cuFHg


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