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近年來，作為有機(jī)光化學(xué)合成領(lǐng)域中與光氧化還原催化形成互補(bǔ)反應(yīng)模式的能量轉(zhuǎn)移（energy transfer, EnT）策略，受到了化學(xué)家們的廣泛關(guān)注，并取得了一系列顯著的研究成果。然而，三重態(tài)能量轉(zhuǎn)移在對映選擇性激發(fā)態(tài)反應(yīng)中的應(yīng)用往往會因?yàn)槭中源呋瘎┖偷孜镏拔⑷跚也幻鞔_的相互作用而受到限制。基于此，開發(fā)具有非共價結(jié)合位點(diǎn)的三重態(tài)手性光敏劑或者雙催化策略能夠有效克服以上問題。

受到手性過渡金屬配合物（鎳、銅、銠、銥等）能夠作為激發(fā)態(tài)不對稱催化的光敏劑和手性控制劑的啟發(fā)，以及最近關(guān)于銅配合物能夠有效促進(jìn)烯烴化合物E → Z異構(gòu)化的報道，南京大學(xué)俞壽云課題組（實(shí)驗(yàn)部分）近期與曲阜師范大學(xué)袁相愛團(tuán)隊(duì)（理論計(jì)算部分）合作，發(fā)展了一種基于光激發(fā)手性銅配合物介導(dǎo)的對映選擇性E → Z異構(gòu)化策略，成功實(shí)現(xiàn)了一系列外消旋2-苯乙烯基吡咯烷衍生物的動力學(xué)拆分。機(jī)理驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)和DFT計(jì)算表明，底物?催化劑復(fù)合物的兩個對映體總體敏化速率的不同，是該異構(gòu)化過程具有優(yōu)異動力學(xué)拆分效率的決定性因素。該方法進(jìn)一步拓展了動力學(xué)拆分的基態(tài)反應(yīng)模式，為激發(fā)態(tài)對映選擇性催化過程提供一個新的思路。相關(guān)文章以Photoexcited Chiral Copper Complex-Mediated Alkene E → Z Isomerization Enables Kinetic Resolution為題發(fā)表于J. Am. Chem. Soc. DOI: 10.1021/jacs.2c04040。南京大學(xué)張昊博士為論文第一作者，俞壽云教授和袁相愛副教授為共同通訊作者。

參考資料：https://chem.nju.edu.cn/c4/2f/c12639a574511/page.htm