廈門大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院江云寶教授團(tuán)隊(duì)的林建斌副教授與張慧君副教授等合作設(shè)計(jì)構(gòu)筑了手性共軛“土樓”分子,相關(guān)工作以“Naphthodithiophene Diimide Based Chiral π-Conjugated Nanopillar Molecules”為題發(fā)表在Angew. Chem. Int. Ed. (DOI: 10.1002/anie.202111743),并被選為VIP(back cover)。
圖1:手性共軛土樓分子
在自然界的光合作用系統(tǒng)中,捕光色素-蛋白復(fù)合體高度對(duì)稱的立體環(huán)狀結(jié)構(gòu)不僅能有效促進(jìn)激發(fā)態(tài)離域,而且可進(jìn)一步組裝成密集的二維陣列,從而確保高效的光子捕獲與能量傳遞。在人工合成的大環(huán)化合物中,缺乏類似的立體環(huán)狀共軛骨架結(jié)構(gòu)。
圖2:研究思路
課題組以缺電性的萘并二噻吩二酰亞胺(NDTI)為基本單元,利用電化學(xué)氧化促進(jìn)大環(huán)化,構(gòu)筑了由四個(gè)NDTI單元首尾相連而成的環(huán)狀[4]C-NDTI分子。該分子整體骨架接近理想的柱狀結(jié)構(gòu)(直徑14.295 ?),同時(shí)還繼承了NDTI單元的強(qiáng)π-π堆積能力,因此可在分子水平上采取二維陣列緊密堆積。該分子的特點(diǎn)與福建土樓類似,我們稱之為“土樓分子”。具備優(yōu)異性質(zhì)的土樓分子為后續(xù)模擬自然界光合作用系統(tǒng)和開(kāi)發(fā)多功能有機(jī)光電材料方面的工作奠定了基礎(chǔ)。
課題組近年來(lái)基于深入的機(jī)理研究(ACS Catalysis 2018, 8, 8070; Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58 , 16770.),圍繞苝二酰亞胺(PDI)、萘二酰亞胺(NDI)分子功能化的新方法學(xué)(Org. Lett. 2017, 19, 5438; Org. Lett. 2018, 20, 6117; Chem. Sci. 2020, 11, 1503. )、可控自組裝(Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 15273; J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 3712.)及后續(xù)的器件開(kāi)發(fā)(Nat. Commun. 2021, 12, 142.)展開(kāi)系列工作。上述成果是這一系列工作的延續(xù)。
論文第一作者為我院2018級(jí)博士生張麗和2019級(jí)碩士生張桂蘭。研究工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金(項(xiàng)目編號(hào): 22071208、21772165、21772162、21521004),廈門市青年創(chuàng)新基金項(xiàng)目(項(xiàng)目編號(hào):3502Z20206058)等項(xiàng)目支持。
論文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202111743
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