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JACS 武漢大學汪成教授課題組在柔性三維共價有機框架取得重要進展

來源:武漢大學      2021-02-01
導讀:國際權威期刊《美國化學會志》近期(Journal of the American Chemical Society)發表武漢大學化學與分子科學學院汪成教授課題組的最新研究成果,該研究證實可通過柔性前體來構筑三維共價有機框架。

論文題為“A Crystalline Three-dimensional Covalent Organic Framework with Flexible Building Blocks”(《一種含有柔性結構基元的晶態三維共價有機框架》)。2018級博士研究生劉曉玲和黎建博士(北京大學)為論文共同第一作者,汪成與北京大學孫俊良研究員為共同通訊作者。

共價有機框架(COFs)是一類新興晶態有機多孔材料,在眾多領域展現出廣闊的應用前景。當前,COFs的研究主要集中在二維 COFs,而三維 COFs的報道較少,因為其合成驅動力主要來自于共價鍵的形成,很難從原子層面對三維框架的成鍵過程進行精準控制。所以,當前所報道體系都是由剛性基元構筑的。從理論上講,由柔性前體也可制備三維 COFs,而且有可能賦予材料特殊的柔性特質。但是,此合成極具挑戰性,而且柔性基團的引入將帶來結構缺陷和構型多樣等問題,結構表征非常困難,相關研究未見報道。

汪成等人設計了含有C-O單鍵的柔性前體,通過該課題組前期所提出的“4+4”連接方式(J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 3302; J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 8705; Acc. Chem. Res. 2020, 53, 2225),成功合成了首例含有柔性基元的高結晶性三維COF(FCOF-5)。然后,他們利用旋轉電子衍射技術(cRED)技術并采取類似蛋白質結構解析的方法,通過17組cRED數據疊加,成功解析出FCOF-5的晶體結構。很有意思的是,在溶劑蒸汽吸脫附過程中,FCOF-5晶體結構發生可逆的溶脹-收縮變化,展示出特征的呼吸效應現象。此研究充分說明,由柔性前體也可構筑三維 COFs,而且柔性基團的引入可賦予三維COFs特殊的動態性質,是一類全新的柔性多孔晶體材料。


參考資料

[1] 武漢大學化學與分子科學學院,汪成教授課題組在柔性三維共價有機框架取得重要進展,http://www.chem.whu.edu.cn/info/1312/10651.htm

[2] 論文鏈接: https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/jacs.0c12505


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