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乙炔（C₂H₂）是一種非常重要的有機化工基礎原料，但在乙炔生產過程中，通常會產生少量的二氧化碳（CO₂）等雜質，因此在應用之前需要對乙炔進行純化。由于乙炔和二氧化碳的沸點（乙炔沸點189.3 K，二氧化碳沸點194.7 K）、分子尺寸（C₂H₂為3.3 × 3.3 × 5.7 ?³，CO₂為3.2 × 3.3 × 5.4 ?³）非常相近，同時具有相同的動力學尺寸（3.3 ?），傳統的吸附材料難以有效地對乙炔和二氧化碳的混合物進行分離。

趙學波教授科研團隊根據乙炔和二氧化碳在孔道中排布方式和吸附位點的不同，以CPL-1為母體結構，發展了一種全新的吸附位點選擇性占據方法實現了乙炔二氧化碳混合氣的高效分離。在CPL-1中，C₂H₂分子主要以側向（side-on）平行的方式吸附在孔道中，而CO₂分子主要以端尾相對（end-on）的方式吸附在孔道中。由于每個晶胞可容納兩個CO₂分子但僅可容納一個C₂H₂分子，CPL-1對C₂H₂/CO₂的分離效率較低。實驗發現，將氨基（-NH₂）修飾在CPL-1的孔道中之后，CPL-1-NH₂孔道中的氨基成功占據了CO₂的吸附空間和吸附位點，使CPL-1-NH₂中的每個晶胞最多吸附一個CO₂分子。出人意料地是，修飾的氨基降低了骨架與CO₂分子的吸附結合能。與此相反，CPL-1-NH₂對乙炔展現了更強的結合能力，在極低壓力下即可吸附大量乙炔氣體。因此，CPL-1-NH₂展現了極高的C₂H₂/CO₂分離效率，采用理想吸附溶液理論(IAST)模擬計算得到的常溫常壓條件下C₂H₂/CO₂選擇性為119，是文獻中C₂H₂/CO₂分離材料的佼佼者。

通過DFT理論模擬計算發現，氨基屏蔽了骨架中未配位羧基氧對二氧化碳的吸附作用，導致了骨架與二氧化碳結合能力的降低。同時，由于乙炔分子與二氧化碳分子存在吸附空間重疊和競爭，乙炔分子一旦優先吸附在孔道中，便極難被二氧化碳取代，從而進一步地提高了材料對C₂H₂/CO₂的分離能力。此外，為了進一步評估CPL-1-NH₂對C₂H₂/CO₂混合氣體的實際分離能力，在常溫常壓條件下進行了固定床突破實驗，CO₂迅速突破床層，幾乎沒有停留，而C₂H₂直到28分鐘之后才突破床層，實現了二者的完全分離。在同樣操作條件下，重復實施了八次C₂H₂/CO₂動態突破實驗，該團隊新開發的吸附納孔材料CPL-1-NH₂表現出了非常良好的穩定性和優異的分離性能。

該項研究成果獲得審稿專家充分肯定，審稿專家一致認為該工作報道的吸附位點選擇性占據方法為實現混合氣體的高效分離提供了一種新策略。

趙學波教授團隊近年來致力于新能源與新材料等領域的研究，承擔國家自然科學基金、山東省重點研發計劃等各類課題20余項，在JACS、Angew、Advanced Materials、ACS Nano、Advanced Functional Materials、Applied Catalysis B：Environmental、Nano Energy等國際重要期刊發表了一系列高水平研究成果。

參考資料

【1】中國石油大學（華東）化學工程學院，趙學波教授科研團隊在氣體分離研究領域取得重要進展，http://cce.upc.edu.cn/_t84/2020/1109/c2641a321339/page.htm

【2】Yang, L., Yan, L., Wang, Y., Liu, Z., He, J., Fu, Q., Liu, D., Gu, X., Dai, P., Li, L. and Zhao, X. (2020), Adsorption Site Selective Occupation Strategy within a Metal‐Organic Framework for Highly Efficient Sieving Acetylene from Carbon Dioxide. Angew. Chem. Int. Ed.. Accepted Author Manuscript. doi:10.1002/anie.202013965