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Angew 大連化物所陳慶安課題組提出可見光誘導溫和條件下酰亞胺脫羰的新策略

來源:中國科學院大連化學物理研究所      2020-10-13
導讀:近日,中國科學院大連化學物理研究所仿生催化合成創新特區研究組(02T4組)陳慶安研究員團隊在可見光誘導酰亞胺溫和條件下脫羰研究方面取得新進展,發展了一種“雙功能銠催化劑在可見光誘導下脫羰”的新策略,可以實現酰胺類化合物在溫和(30-40℃)條件下的脫碳,以及與炔烴的加成反應。

近年來,過渡金屬催化的惰性鍵活化研究因其可以將簡單、易得的底物通過高效的方式轉化為高附加值、具有生理或藥理活性的產物而倍受關注。在眾多的惰性鍵當中,作為構成多肽基本骨架的酰胺鍵活化一直是研究熱點。過渡金屬催化的酰胺脫碳反應可以直接對含有酰胺的化合物進行修飾,將廣泛的含酰胺基團的底物轉化為高附加值的產物。然而,在催化脫碳反應過程中,由于一氧化碳的π*軌道和金屬d軌道之間的反饋鍵作用,限制了羰基金屬的解離。目前發展的金屬催化的脫羰反應都以熱促使的羰基解離為主,效率一般較低并且反應條件苛刻。因此,溫和條件下的金屬催化脫碳一直是一個難題。

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該團隊在前期鈷催化酰胺脫羰(Org. Lett., 2020),以及在過渡金屬催化炔烴和烯烴的資源化利用(Angew. Chem. Int. Ed., 2020Cell Reports Physical Science 2020; Angew. Chem. Int. Ed., 2019Chem. Sci., 2019Chem. Sci., 2019)等研究的基礎上,又發展了可見光促使的羰基銠中間體,在溫和條件下的羰基解離與炔烴的加成反應,并用此反應合成了一系列多取代異喹啉酮類化合物。研究發現,喹啉導向的酰基銠中間體不僅作為催化劑中心,同時,此中間體具有吸收可見光能力。在可見光的激發下中間體變成激發態,接著,反饋鍵軌道中的電子被激發到非鍵軌道中,降低了羰基的解離能,從而促使羰基解離。該工作對于實現溫和條件下羰基類化合物的轉化具有很好的借鑒作用。

相關研究成果發表在 Angew. Chem. Int. Ed. 上。上述工作得到國家自然科學基金、中國博士后科學基金和興遼英才計劃的資助。

參考資料:

【1】中國科學院大連化學物理研究所,http://www.dicp.ac.cn/xwdt/kyjz/202010/t20201012_5715204.html

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