欧美色盟,色婷婷AV一区二区三区之红樱桃,亚洲精品无码一区二区三区网雨,中国精品视频一区二区三区

歡迎來到化學加！萃聚英才，共享化學！化學加，加您更精彩！客服熱線：400-8383-509
  1. 首頁
  2. 資訊

西北大學魏顥課題組：羰基轉化新進展—催化劑控制的多樣性合成

來源：化學加網      2020-09-16
導讀：近日，西北大學魏顥課題組在碳—金屬鍵反應選擇性調控的研究中取得了新進展，借助不同金屬特有的反應活性，成功實現了多種酮類化合物高原子經濟性的多樣性轉化，相關研究成果分別發表在中國化學會旗艦期刊CCS Chemistry和德國應用化學（Angewandte Chemie）中。

image.png

酮類結構是許多天然分子和生物活性分子中不可缺少的結構單元，也是化學合成研究中重要的反應基團，因此，酮類化合物的高效轉化一直是化學家關注的重點。過渡金屬催化的碳—碳活化策略近些年在酮類化合物的轉化中已經取得了不錯進展，但依舊存在一些亟待解決的關鍵問題：1. 過渡金屬對羰基碳??碳鍵氧化加成會產生兩種不同活性的碳—金屬鍵，實現這兩種鍵的選擇性反應仍然面臨巨大挑戰；2. 酰基金屬中間體存在可逆的羰基脫除與插入過程，而這也對兩種碳—金屬鍵活性的調整帶來了困難。

西北大學魏顥課題組長期致力于過渡金屬催化羰基轉化反應研究，在羰基的脫除、遷移轉化中取得了原創性研究成果。近期，在原有工作基礎上，該課題組提出了催化劑控制的羰基轉化策略，以期實現對兩種活性碳??金屬鍵反應的選擇性控制。
該課題組首先選用苯并環丁酮為底物，利用碳—氫活化與碳—碳活化相結合的策略，通過不同金屬催化劑的選擇，成功實現了苯并環丁酮向吲哚和咔唑衍生物的多樣性轉化：（1）當采用Ni(cod)2為催化劑時，苯并環丁酮8位碳原子與吲哚偶聯，同時進一步發生脫羰，最終得到吲哚2位芐基化的產物；（2）當采用Ru3(CO)12為催化劑時，苯并環丁酮8位碳原子與吲哚偶聯后未發生脫羰，羰基可以進一步參與環化構筑咔唑骨架；（3）而當采用Rh(PPh3)3Cl為催化劑時，該課題組觀察到了完全不同的選擇性，苯并環丁酮1位碳原子與吲哚發生偶聯并進一步脫羰，最終實現了苯并環丁酮2位與吲哚的偶聯，得到了芳基化吲哚。該工作通過催化劑的合理選擇，不僅實現了不同碳—金屬鍵的選擇性偶聯，同時也為不同活性的碳—金屬鍵反應性的調整提供了新思路（Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 10.1002/anie.202010244）。

image.png

基于過渡金屬催化劑在碳—金屬鍵選擇性偶聯中出色的調控能力，該課題組進一步探索了催化劑控制的羰基轉化策略在烯烴碳酰化反應中的應用。他們采用含有末端烯烴的吲哚酮衍生物為底物，通過合理的金屬催化劑選擇，成功實現了催化劑控制的烯烴區域選擇性碳酰化。該課題組發現，當采用Ni(cod)2為催化劑時，酰基—金屬中間體會與烯烴發生1,2-遷移插入，得到3位芳基取代的茚滿酮；而當催化劑調整為Rh(cod)2SbF6時，酰基—金屬中間體與烯烴插入的區域選擇性發生了改變，通過2,1-遷移插入最終得到了2位芳基取代的茚滿酮。該工作通過催化劑控制的區域選擇性反應成功實現了吲哚酮類化合物向茚滿酮類骨架的多樣性轉化，為取代茚滿酮的制備提供了一種高原子經濟性的新方法（CCS Chem. 2020, 10.31635/ccschem.020.202000448）。

image.png

總結：西北大學魏顥課題組成功報道了催化劑控制的酮類化合物多樣性轉化新方法，通過研究催化劑對碳—金屬鍵反應選擇性的影響，不僅有助于理解不同過渡金屬催化劑在碳—碳鍵斷裂中的特點，而且也為碳—碳鍵活化體系的探索開辟了新路徑。



聲明：化學加刊發或者轉載此文只是出于傳遞、分享更多信息之目的，并不意味認同其觀點或證實其描述。若有來源標注錯誤或侵犯了您的合法權益，請作者持權屬證明與本網聯系，我們將及時更正、刪除，謝謝。 電話：18676881059，郵箱：gongjian@huaxuejia.cn