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6π電環化反應是構建5-7元環狀化合物很重要的一類反應，由于其高立體選擇性、高原子經濟性等優點，近年來受到了很大關注，已被廣泛應用于天然產物和生物活性分子的合成中。但是，對于催化不對稱的6π電環化反應卻鮮有文獻報道，特別是通過不對稱6π電環化反應構建手性七元環化合物仍未能實現。2015年，葉龍武課題組首次報道了異噁唑與炔烴反應，并先后實現了相關的形式上[3+2]和[5+2]環加成反應 (Chem. Sci. 2015, 6, 1265；Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 605)。該工作發表后，受到國內外10多個課題組的廣泛關注，并發展了幾十類有關異噁唑與炔烴的高效成環反應。特別是，異噁唑被認為是炔烴氮氧雙功能化的一類普遍試劑，可應用于各種氮雜環的高效構筑。但是，這些反應主要局限于貴金屬（Au和Pt）催化，且尚未有異噁唑與炔烴的不對稱催化反應報道。

最近，葉龍武課題組從簡單易得的異噁唑和烯炔醚出發，成功實現了廉價金屬鋅催化的歷經6π電環化的不對稱[4+3]環加成反應，構建了一系列手性的含氮七元雜環分子。該反應具有以下特點：（1）首次實現了異噁唑與炔烴的不對稱催化，并首次實現了基于炔醚化合物的不對稱催化；（2）該反應是首例報道的不對稱6π電環化反應應用于七元環合成；（3）以高原子經濟性、高非對映選擇性、高對映選擇性地實現了手性2H-Azepine分子的高效合成；（4）通過密度泛函理論(DFT)計算，很好地詮釋了該類反應的機理，特別是明晰了反應區域選擇性和立體選擇性控制的根源。

該研究工作主要由葉龍武教授課題組2017級博士生朱欣祺完成，并得到課題組其他研究生和本科生協助。理論計算部分由南京農業大學鄧超副教授完成。研究工作得到國家自然科學基金委（21622204和21772161）、廈門大學校長基金（20720180036）、國家基礎科學人才培養基金項目（J1310024）、教育部長江學者和創新團隊發展計劃等資助。

論文鏈接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201912534